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摘 要:本文通過研究不同鐵礦粉的同化特性、液相流動(dòng)性、粘結(jié)相強(qiáng)度、鐵酸鈣生成能力等高溫基礎(chǔ)特性,并基于這些基礎(chǔ)特性建立優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的配礦依據(jù),確保生產(chǎn)中的燒結(jié)礦高溫性能趨于最優(yōu),從而獲得最佳的燒結(jié)礦質(zhì)量。
關(guān)鍵詞:鐵礦石;高溫基礎(chǔ)特性;配礦;鐵酸鈣生成
1. 前言
通常的配礦只考慮各種鐵礦石的化學(xué)成分,對(duì)其冶金性能考慮較少,對(duì)燒結(jié)有重要影響的高溫基礎(chǔ)特性則考慮得更少。研究不同鐵礦粉的高溫基礎(chǔ)特性,并基于這些基礎(chǔ)特性建立優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的配礦規(guī)則,可以確保生產(chǎn)中的燒結(jié)礦高溫性能趨于最優(yōu),同時(shí)保證燒結(jié)生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)得到大幅度改善。目前被行業(yè)廣泛采用的鐵礦粉高溫基礎(chǔ)特性主要有:鐵礦粉的同化性、液相流動(dòng)性、粘結(jié)相強(qiáng)度、鐵酸鈣的生成能力等。 2. 鐵礦石同化性實(shí)驗(yàn)
鐵礦粉的同化特性就是鐵礦粉在燒結(jié)過程中與CaO反應(yīng)的能力,它表征鐵礦粉在燒結(jié)過程中生成液相的難易程度,是燒結(jié)礦有效固結(jié)的基礎(chǔ)。一般來說,若鐵礦粉的同化性好,則其易于和CaO反應(yīng)生成鐵酸鈣液相,作為主要粘結(jié)相,從而對(duì)燒結(jié)礦強(qiáng)度的改善有一定的促進(jìn)作用,燒結(jié)礦的強(qiáng)度也較好;若鐵礦粉的同化性不好,則液相量少,不利于鐵礦石的粘結(jié),影響強(qiáng)度。 2.1 采用微型燒結(jié)法測(cè)定鐵礦粉同化性的方法
(1)將礦粉(磨粉為小于100目,篩粉位小于0.5mm)在壓力機(jī)上壓制成8mm×5mm的柱體,分析純CaO粉壓制成20mm×8mm的小餅。 (2)將壓制的礦粉柱體置于室內(nèi)風(fēng)干,當(dāng)微型燒結(jié)機(jī)升溫至預(yù)設(shè)溫度后,將礦粉柱體放在CaO小餅上,保持礦粉柱體與CaO表面充分接觸,然后推入微型燒結(jié)機(jī)中進(jìn)行焙燒。 (3)推入時(shí)每1min推入一段,5min推至管爐熱電偶位置,進(jìn)行焙燒。燒結(jié)機(jī)以一定的升溫速率升溫,設(shè)定升溫速率為10℃/min。 (4)在電腦中觀察礦粉柱體和CaO小餅接觸面,以接觸面出現(xiàn)明顯的溶蝕現(xiàn)象為開始同化的特征。記錄礦粉達(dá)到同化特征時(shí)的時(shí)間和溫度。 (5)當(dāng)粉礦與純CaO小餅完全同化后,將其按相反的方向緩慢推出,隔五秒推出一段防止?fàn)t管變脆開裂。 2.2 測(cè)定鐵礦粉同化性的裝置及實(shí)驗(yàn)結(jié)果
達(dá)州鋼鐵燒結(jié)常用的PB澳粉、巴西BRBF、超特粉、羅伊山粉、智利粗粉、高硅巴粗和龍蟒釩鈦粉七種礦粉的同化性能。其實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖2和表1。7種粉礦中同化性高低排序:龍蟒釩鈦粉>巴西BRBF>高硅巴粗>智利粗粉>PB澳粉>超特粉>羅伊山粉;羅伊山粉的同化能力最強(qiáng),同化溫度(1254℃)最低,表明在燒結(jié)過程中易形成液相;龍蟒釩鈦粉的同化能力最差,同化溫度(1359℃)最高,表明在燒結(jié)過程中難以形成液相,液相開始生成溫度高,導(dǎo)致燒結(jié)過程中產(chǎn)生的液相量過少而降低燒結(jié)礦的強(qiáng)度。這跟礦粉的礦物類型和化學(xué)成分有關(guān),見表2。 2.3 鐵礦石同化性分析
鐵礦石的同化性與SiO2、Al2O3、TiO2等含量有關(guān),礦粉的同化是由礦物類型以及化學(xué)成分(SiO2、Al2O3、TiO2)等綜合作用的結(jié)果。隨SiO2含量的增加,鐵礦粉的最低同化溫度有降低的趨勢(shì),如PB澳粉、羅伊山粉、超特粉;加之超特粉含褐鐵礦比例比PB粉高,燒結(jié)過程中由于結(jié)晶水的揮發(fā)產(chǎn)生氣孔和裂紋,加快低熔點(diǎn)物質(zhì)的生成,使得同化性能增強(qiáng)。Al2O3含量較低時(shí),隨著Al2O3含量的增加,鐵礦粉的最低同化溫度有降低的趨勢(shì),主要是隨著Al2O3含量的增加,促進(jìn)了復(fù)合鐵酸鈣的生成,礦粉的同化性提高,這就是超特粉同化性比PB澳粉、羅伊山粉低的主要原因。巴西BRBF、高硅巴粗Al2O3低,所以同化溫度較高;高硅巴粗SiO2含量高,易生成低熔點(diǎn)的硅酸鹽,所以相比之下高硅巴粗同化溫度較巴西BRBF低。 另外,TiO2與CaO的結(jié)合能力大于Fe2O3與CaO的結(jié)合能力,所以反應(yīng)中釩鈦礦難生成鐵酸鈣系物質(zhì),溫度越高越易生成鈣鈦礦,鈣鈦礦熔點(diǎn)1970℃,在燒結(jié)過程不能形成液相,這就是龍蟒釩鈦粉同化溫度高,同化時(shí)間長(zhǎng)的主要原因。 3. 鐵礦石液相流動(dòng)性
鐵礦粉液相流動(dòng)特性指鐵礦粉在燒結(jié)過程中與CaO生成的液相的流動(dòng)能力,它表征了鐵礦粉燒結(jié)過程生成粘結(jié)相的“有效粘結(jié)范圍”。一般來說,液相流動(dòng)性較高時(shí),其粘結(jié)周圍的物料的范圍較大,因此可以提高燒結(jié)礦的強(qiáng)度;反之,液相流動(dòng)性過低時(shí),粘結(jié)周圍物料的能力下降,導(dǎo)致燒結(jié)礦的氣孔增加,使燒結(jié)礦的強(qiáng)度下降。但是,粘結(jié)相的流動(dòng)能力不能過大,否則對(duì)周圍物料的粘結(jié)層厚度會(huì)變薄,燒結(jié)礦易形成薄壁大孔結(jié)構(gòu),使燒結(jié)礦整體變脆,強(qiáng)度降低,也使燒結(jié)礦的還原性變差。由此可見,適宜的液相流動(dòng)性是保證燒結(jié)礦有效固結(jié)的基礎(chǔ)。 一般用液相流動(dòng)性指數(shù)來衡量鐵礦石的液相流動(dòng)性。表征液相流動(dòng)性指數(shù)有多種方法,有基于流動(dòng)面積的粘度測(cè)定法,有同化性測(cè)定法。基于流動(dòng)面積的粘度測(cè)定法即將研究的試樣制成小餅,燒結(jié)后測(cè)定其投影面積,用下式計(jì)算試樣的流動(dòng)性指數(shù)。流動(dòng)性指數(shù)=(小餅流動(dòng)后面積-小餅原始面積)/小餅原始面積。基于同化性測(cè)定法,通過同化溫度區(qū)間、同化時(shí)間表征其液相流動(dòng)性。為便于比較,規(guī)定流動(dòng)性指數(shù)=100/(同化區(qū)間溫度×同化時(shí)間),同化時(shí)間單位為min。結(jié)果見表3。流動(dòng)性指數(shù)越大,流動(dòng)性越好,同化區(qū)間和同化時(shí)間越長(zhǎng)說明液相流動(dòng)性越差。反之,同化區(qū)間越窄,時(shí)間越短說明液相流動(dòng)性越好。由表3可以看出,巴西BRBF的液相流動(dòng)性最好,PB粉和超特粉液相流動(dòng)性適中、羅伊山粉、智利粗粉和高硅巴粗液相流動(dòng)性較差,龍蟒釩鈦粉液相流動(dòng)性最差。 燒結(jié)配礦時(shí),要考慮將不同液相流動(dòng)性的礦粉搭配使用,保證混合料的液相流動(dòng)性適宜,這對(duì)提高燒結(jié)成品率和強(qiáng)度具有積極意義。 4. 鐵礦石粘結(jié)相強(qiáng)度
粘結(jié)相強(qiáng)度指鐵礦石在燒結(jié)生產(chǎn)過程中形成的液相對(duì)其周圍的礦粉進(jìn)行固結(jié)的能力,它在很大程度上決定了燒結(jié)礦的強(qiáng)度。鐵礦粉的燒結(jié)過程就是混合料在高溫的作用下,生成一定數(shù)量的液相即粘結(jié)相將鐵礦粉粘結(jié)成塊的過程,所以說,一定條件下,粘結(jié)相本身的強(qiáng)度其實(shí)對(duì)燒結(jié)礦的強(qiáng)度有著非常大的影響。足夠的粘結(jié)相是燒結(jié)礦的固結(jié)基礎(chǔ),但粘結(jié)相自身的強(qiáng)度也是非常重要的因素。實(shí)驗(yàn)中以小餅抗壓強(qiáng)度作為該礦粉的粘結(jié)相強(qiáng)度。每種鐵礦粉配成二元堿度為2.0的試樣,壓制成Ф22×15mm的圓柱形試樣,在1280℃燒結(jié)4min后,測(cè)出其抗壓強(qiáng)度,即粘結(jié)相的強(qiáng)度,檢測(cè)方法見圖3。粘結(jié)相強(qiáng)度測(cè)定結(jié)果列于表4和圖4。 通入空氣有利于Fe3O4的氧化,促進(jìn)鐵酸鈣的生成,從測(cè)定結(jié)果來看,龍蟒釩鈦粉粘結(jié)相強(qiáng)度最好、智利粗粉、PB澳粉,羅伊山粉粘結(jié)相強(qiáng)度較好;超特粉粘結(jié)相強(qiáng)度最差,其次高硅巴粗。 表中數(shù)據(jù)也表明超特粉、高硅巴粗這些鐵礦粉同化溫度低,液相流動(dòng)性好,所以粘結(jié)相強(qiáng)度差。龍蟒釩鈦粉因同化溫度高,生成液相少,粘結(jié)相強(qiáng)度好。另外,通入空氣,有利于將磁鐵礦中Fe3O4氧化成Fe2O3,可提高復(fù)合鐵酸鈣生成量和粘結(jié)相強(qiáng)度。 與上面相同,礦粉磨制200目,配入CaO試劑至堿度2.0,1.5g試樣,但不通氣靠自然吸氣,氧化焙燒,測(cè)定抗壓強(qiáng)度。檢測(cè)結(jié)果見表5和圖5。 在自然吸氣氧化焙燒條件下,依靠馬弗爐周邊的自然吸氣氧化,沒有通入充足空氣,但也能滿足氧化氣氛的需求,更接近生產(chǎn)實(shí)際,從礦粉的粘結(jié)相強(qiáng)度可以看出,羅伊山粉,智利粗粉具有良好的粘結(jié)相強(qiáng)度,巴西BRBF、高硅巴粗粘結(jié)相強(qiáng)度較差。由于氧化不充分,龍蟒釩鈦粉粘結(jié)相強(qiáng)度下降。 5 鐵酸鈣生成能力
鐵酸鈣生成能力指在燒結(jié)生產(chǎn)過程中鐵礦石生成復(fù)合鐵酸鈣的能力。在燒結(jié)粘結(jié)相中,復(fù)合鐵酸鈣粘結(jié)相是最優(yōu)的,增加其含量既有利于提高燒結(jié)礦強(qiáng)度,又能改善燒結(jié)礦還原性。鐵酸鈣生成能力的研究方法是將烘干的各試樣,配加試劑CaO,使堿度達(dá)到2.0,然后壓制成Ф22×15mm的小餅,在1280℃焙燒4min,冷卻后制成光片,用礦相顯微鏡進(jìn)行鑒定。 由上圖6各試樣礦相可知: (a)PB澳粉:主要為赤鐵礦結(jié)晶,未見典型的鐵酸鈣析出。(b)智利粗粉:有殘留的磁鐵礦,有少量的鐵酸鈣析出,空洞明顯。 (c)巴西BRBF:赤鐵礦結(jié)晶充分,柱狀鐵酸鈣發(fā)育良好。 (d)羅伊山粉:赤鐵礦晶體被鐵酸鈣包裹,未見SFCA結(jié)構(gòu)的鐵酸鈣結(jié)晶。 (e)高硅巴粗:赤鐵礦晶體邊界清晰,但內(nèi)部氧化不完全,鐵酸鈣晶體成鏃出現(xiàn),但呈現(xiàn)柱狀結(jié)構(gòu)。 (f)超特粉:粒狀的赤鐵礦晶體可見,同時(shí)可見粒狀、柱狀和板狀的鐵酸鈣晶體。 (g)龍蟒釩鈦粉:赤鐵礦晶體和磁鐵礦晶體均清晰可見,未見典型的鐵酸鈣結(jié)晶,硅酸鹽相多。 6. 結(jié)語(yǔ)
燒結(jié)基礎(chǔ)特性是鐵礦粉在燒結(jié)過程中呈現(xiàn)出的高溫物理性質(zhì),它反映了鐵礦粉的燒結(jié)行為和作用,亦是評(píng)價(jià)鐵礦石對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量所做貢獻(xiàn)的指標(biāo)。 評(píng)價(jià)礦石高溫性能的標(biāo)準(zhǔn):同化溫度以低為好、液相流動(dòng)性適中為好、粘結(jié)相強(qiáng)度以高為好、鐵酸鈣生成量以多為好。 依據(jù)這個(gè)標(biāo)準(zhǔn),可得出以下結(jié)論: (1)釩鈦粉同化性差,液相生成少,在燒結(jié)過程不易生成鐵酸鈣,所以對(duì)燒結(jié)礦質(zhì)量影響大。使用釩鈦粉必須搭配同化溫度低,液相生成量多的鐵礦粉,如羅伊山粉、高硅巴粉等;同時(shí),釩鈦燒結(jié)需適當(dāng)增大風(fēng)量,促進(jìn)磁鐵礦的氧化和鐵酸鈣的生成。 (2)在達(dá)州鋼鐵骨架礦中,PB粉、智利粗粉同化溫度較低,但鐵酸鈣生成能力較差。巴西BRBF同化溫度較高,但鐵酸鈣生成能力較強(qiáng)。粘結(jié)相強(qiáng)度智利粗粉具有明顯優(yōu)勢(shì)。綜合來看,三種礦搭配可有效彌補(bǔ)其性能的不足,適當(dāng)增加智利粗粉配比,有利于提高燒結(jié)礦強(qiáng)度。 (3)非主流礦中羅伊山粉同化溫度較低,粘結(jié)相強(qiáng)度高,鐵酸鈣生成能力較強(qiáng),具有較好的燒結(jié)性能。但羅伊山粉粒度粗,大于8mm的達(dá)到18.45%,對(duì)提高燒結(jié)透氣性有利,但粗顆粒的礦石在燒結(jié)過程不能完全熔化,也會(huì)影響燒結(jié)礦的質(zhì)量,需對(duì)其粒度進(jìn)行控制。 (4)針對(duì)釩鈦燒結(jié)液相不足的問題,燒結(jié)需要較高的堿度,以促進(jìn)鐵酸鈣的生成。同時(shí),提高生石灰配比、提高熔劑小于3mm比例和降低鐵礦粉大于8mm粒級(jí)比例等,都有利于促進(jìn)鐵礦石的同化和液相的生成。
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